Полагают, что при быстром охлаждении расплава полимера до некоторой температуры ниже температуры плавления возникновение зародышей кристаллизации происходит в точках, беспорядочно распределенных по всему объему изделия из пластмассы .
Зародыши могут появиться либо мгновенно в начальный момент кристаллизации, как только достигнута заданная температура, либо возникновение зародышей может происходить на протяжении всего процесса кристаллизации в жидкой фазе. Принято рассматривать два типа зародышей: гомогенные и гетерогенные.
Гомогенное зародышеобразование. Образование гомогенных зародышей заключается в самопроизвольной агрегации полимерных цепей при температурах ниже температуры плавления, причем эта агрегация обратима до тех пор, пока не будет достигнут некоторый критический размер агрегатов. По достижении этого критического размера агрегация становится необратимой, и начинается рост кристалла. В данном случае зародыши распределены по объему хаотически, число зародышей растет пропорционально времени.
Практически оказывается необходимым использовать степени переохлаждения в пределах 5-20° для того, чтобы можно было экспериментально обнаружить процесс зародышеобразования. При существенно более низких температурах кристаллизации величина Ес/кТ становится определяющей, так что V при понижении температуры проходит через максимум и постепенно снижается вплоть до достижения температуры стеклования. Описанная выше зависимость N от температуры кристаллизации при литье .
Гетерогенное заро-дышеобразование. Образование гетерогенных зародышей происходит благодаря присутствию случайных примесей, хаотически распределенных по объему или находящихся на поверхности. При гетерогенном зародышеобразовании определенное число центров роста становится эффективным, как только будет достигнута температура кристаллизации, и число зародышей во времени не изменяется.
Процесс зародышеобразования может протекать либо мгновенно, либо быть спорадическим в зависимости от соотношения двух величин: времени,требующегося для достижения предельного значения концентрации зародышей, и времени, необходимого для завершения процесса кристаллизации. Этот вывод подтверждается, например, при изучении кристаллизации полиде-каметилентерефталата. В этом случае при некоторой фиксированной температуре кристаллизации концентрация зародышей вначале линейно зависит от продолжительности процесса, но,достигнув определенного предела, перестает изменяться. Важно отметить, что гетерогенность зародышей подтверждается тем, что при любой температуре кристаллизации достигается предельная концентрация зародышей изделия из пластмассы. Кроме того, для данного полимера при последующих плавлениях и рекри-сталлизациях зародыши возникают приблизительно в одних .
Можно сделать вывод, что и во многих других случаях явно выраженный спорадический процесс зародышеобразования может быть также обусловлен наличием гетерогенных центров.Влияние концентрации зародышей на конечные размеры кристаллов.
