Изделия из пластмассы

Рубрики: [Разное]  

Полагают, что при быстром охлаждении расплава полимера до некоторой температуры ниже температуры плавления воз­никновение зародышей кристаллизации происходит в точках, беспорядочно распределенных по всему объему изделия из пластмассы.

Зародыши могут появиться либо мгновенно в начальный момент кристаллизации, как только достигнута заданная темпе­ратура, либо возникновение зародышей может происходить на протяжении всего процесса кристаллизации в жидкой фазе. Принято рассматривать два типа зародышей: гомогенные и гетерогенные.

Гомогенное зародышеобразование. Образование гомоген­ных зародышей заключается в самопроизвольной агрегации по­лимерных цепей при температурах ниже температуры плавле­ния, причем эта агрегация обратима до тех пор, пока не будет достигнут некоторый критический размер агрегатов. По дости­жении этого критического размера агрегация становится необ­ратимой, и начинается рост кристалла. В данном случае заро­дыши распределены по объему хаотически, число зародышей растет пропорционально времени.

Практически оказывается необходимым использовать сте­пени переохлаждения в пределах 5-20° для того, чтобы можно было экспериментально обнаружить процесс зародышеобразования. При существенно более низких температурах кристалли­зации величина Ес/кТ становится определяющей, так что V при понижении температуры проходит через максимум и постепен­но снижается вплоть до достижения температуры стеклования. Описанная выше зависимость N от температуры кристаллизации при литье.

Гетерогенное заро-дышеобразование. Обра­зование гетерогенных зародышей происходит благодаря присутствию случайных примесей, хаотически распределенных по объему или находящихся на поверх­ности. При гетерогенном зародышеобразовании определенное число цен­тров роста становится эффективным, как толь­ко будет достигнута температура кристаллизации, и число зародышей во времени не изменяется.

Процесс зародышеобразования может протекать либо мгно­венно, либо быть спорадическим в зависимости от соотношения двух величин: времени,требующегося для достижения предель­ного значения концентрации зародышей, и времени, необходи­мого для завершения процесса кристаллизации. Этот вывод под­тверждается, например, при изучении кристаллизации полиде-каметилентерефталата. В этом случае при некоторой фиксиро­ванной температуре кристаллизации концентрация зародышей вначале линейно зависит от продолжительности процесса, но,достигнув определенного предела, перестает изменяться. Важно отметить, что гетерогенность зародышей под­тверждается тем, что при любой температуре кристаллизации достигается предельная концентрация зародышей изделия из пластмассы. Кроме того, для данного полимера при последующих плавлениях и рекри-сталлизациях зародыши возникают приблизительно в одних .

Можно сделать вывод, что и во многих других случаях явно выраженный спорадический процесс зародышеобразования может быть также обусловлен наличием гетерогенных центров.Влияние концентрации зародышей на конечные размеры кристаллов.


Леонид Миров


Оставьте комментарий



««« »»»